Если у вас есть требуемые библиотеки, нужно добавить опцию --with-pspell[=dir] при компиляции PHP.
Замечание: Примечание для пользователей Win32
Для работы этого расширения системной переменной Windows PATHдолжны быть доступны DLL-файлы. Чтобы узнать как этого достичь, обратитесь к разделу FAQ "Как добавить мою директорию с PHP в переменную Windows PATH". Хотя копирование DLL-файлов из директории PHP в системную папку Windows также решает проблему (потому что системная директория по умолчанию находится в переменной PATH), это не рекомендуется. Этому расширению требуются следующие файлы в переменной PATH: aspell-15.dll из директории bin каталога установки aspell.
Поддержка Win32 доступна только в PHP 4.3.3 и более поздних версиях. Кроме этого, требуется, по крайней мере, aspell версии 0.50.